Dallimi kryesor – Alkilimi kundrejt acilimit
Alkilimi dhe acilimi janë dy reaksione zëvendësimi elektrofilike në kiminë organike. Dallimi kryesor midis alkilimit dhe acilimit është grupi i përfshirë në procesin e zëvendësimit. Një grup alkil zëvendësohet në procesin e alkilimit ndërsa një grup acil zëvendësohet me një përbërës tjetër në acilim. Kur ky zëvendësim ndodh në një unazë benzeni në kushte katalitike, ai quhet "Acilimi/alkilimi i Friedelcrafts".
Çfarë është alkilimi?
Transferimi i një grupi alkil nga një molekulë në një molekulë tjetër njihet si "alkilimi". Grupi alkil i transferuar mund të jetë një karbokacion alkil, një radikal i lirë, një karbanion ose një karabinë. Grupi alkil është një pjesë e një molekule që ka formulën e përgjithshme të C n H2 n +1 (n - është një numër i plotë, është ekuivalent në numrin e karbonit në grupin alkil).
Çfarë është Acilimi?
Procesi i shtimit të një grupi acil në një përbërje kimike njihet si acilim. Agjenti acilues është përbërësi kimik që siguron grupin acil në këtë proces. Shembujt e agjentëve acilues janë; acil halide, klorur acetil.
Cili është ndryshimi midis alkilimit dhe acilimit?
Përkufizimi i alkilimit dhe acilimit:
Alkilimi: Alkilimi është transferimi i një grupi alkil nga një molekulë në një molekulë tjetër.
Acilimi: Acilimi është procesi i shtimit të një grupi acil në një përbërje kimike.
Agjentët:
Alkilimi:
Shembuj të agjentëve alkilues janë;
- karbokacione alkile
- Radikal i lirë
- Karbanionet
- Karabina
Acilim:
Acil halidet përdoren më së shpeshti si agjentë acilues; ato janë elektrofile shumë të forta kur trajtohen me disa katalizatorë metalikë.
Acil halide:
Klorur etanoil CH3-CO-Cl
Acil anhidridet e acideve karboksilike
Mekanizmi i alkilimit dhe acilimit:
Alkilimi:
Alkilimi i benzenit: Në këtë reaksion, një atom hidrogjeni në unazën e benzenit zëvendësohet nga një grup metil.
Acilim:
Acilimi i benzenit: Në këtë reaksion, një atom hidrogjeni në unazën e benzenit zëvendësohet nga një grup CH3CO-.
Zbatimet e alkilimit dhe acilimit:
Alkilimi:
Në procesin e përpunimit të naftës: Alkilimi i izobutenit me olefina përdoret për të përmirësuar naftën. Ai prodhon alkilate sintetike që kanë zinxhirë C7-C8. Ato përdoren si përzierje premium për benzinë.
Në mjekësi: Një klasë barnash e quajtur "agjentë antineoplastikë alkilues" përdoret në procesin e alkilimit në aplikimet e kimioterapisë. Kjo bëhet nga alkilimi i ADN-së me ilaçin për të dëmtuar ADN-në e qelizave kancerogjene.
Acilim:
Në Biologji:
Acilimi i proteinave: Modifikimi post-translator i proteinave bëhet duke i lidhur grupet funksionale nëpërmjet lidhjeve acil.
Acilimi yndyror: Është procesi i shtimit të acideve yndyrore në aminoacide të veçanta (miristolimi ose palmitoilimi).
Kufizimet e alkilimit dhe acilimit:
alkilimi:
- Kur halidet përdoren në alkilim, ai duhet të jetë një alkil halid. Halidet vinyl ose aril nuk mund të përdoren pasi karbokacionet e tyre të ndërmjetme nuk janë shumë të qëndrueshme.
- Ky reagim përfshin një proces rirregullimi të karbokacionit dhe do të formohet një produkt tjetër.
- Poli-alkilimi: Lidhja e më shumë se një grupi alkil në unazë. Kjo mund të kontrollohet duke shtuar një sasi të tepërt të benzenit.
Acilim:
- Acilimi prodhon vetëm ketone. Është për shkak të dekompozimit të HOCl në CO dhe HCl në kushtet e parashikuara të reagimit.
- Vetëm benzenet e aktivizuara janë reaktive në acilim. Në këtë rast, benzenet duhet të jenë reaktive se një mono-halobenzen.
- Kur grupet arilamine janë të pranishme, katalizatori i acidit Lewis (AlCl3) mund të formojë një kompleks duke i bërë ato shumë joreaktive.
- Kur grupet e aminës dhe alkoolit janë të pranishme, ato mund të japin acilime N ose O në vend të acilimit të unazës së kërkuar.
Përkufizimi i Grupit Acyl:
Një grup funksional që përmban një atom oksigjeni të lidhur dyfish dhe një grup alkil me një atom karboni (R-C=O). Në kiminë organike, grupet e acideve zakonisht rrjedhin nga acidet karboksilike. Aldehidet, ketonet dhe esteret përmbajnë gjithashtu grupe acil.
